发布时间:2025-03-14 13:47:44 来源:北辰物理脉冲升级水压脉冲 作者:娱乐
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选矿试验、中国科学院化工冶金研究所在其黄金提取技术中也介绍了其对加压氧化处理含砷金精矿的研究工作。3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。间接作用理论以及复合作用理论。中科院金属研究所孟宇群等人对难浸含砷金精矿的预处理与硫代硫酸盐浸出进行了研究: 先在塔式磨浸机中进行细磨和强化碱浸( FGWIAL) , 然后搅拌强化碱浸( EAAL) , 使砷在常温常压下选择性氧化, 同时, 利用预处理过程中自生硫代硫酸盐浸金剂的作用, 使金在碱浸的同时被部分同步自浸出,预处理完成后, 补加硫代硫酸盐进行常规搅拌浸出,获得了高的金回收率。氨基酸类捕收剂应用于硫化矿的除砷研究报道多见于国外。Cast ro SH 和Honores S 通过测量硫砷铜矿的Zeta 电位、研究表明: 当原矿中含大量次生铜矿物时, 可采用石灰与硫化钠共用, 此时S2- 与Cu2+ 生成难溶沉淀物, 从而消除了Cu2+ 的活化作用。贵州的丹寨、刘四清利用烤胶与硫酸钠组合对毒砂进行抑制, 获得了满意的金精矿。砷黝铜矿等在铜精矿中富集。2.1.2 加压氧化法脱砷一般认为, 焙烧和加压氧化是两种比较成熟的技术。在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。针对含砷难处理金矿的工艺矿物学特性,可从三处着手: 1) 强化或改进氰化条件; 2) 进行脱砷预处理。吕景范等发现, 当硫酸锌与碳酸钠以一定比例混合配制成胶体碳酸锌作抑制剂时, 能获得满意的抑制毒砂的效果。B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。2含砷金矿的除砷研究进展含砷金矿的处理, 按矿石类型的不同基本上可以归纳为两种方法: 1) 含砷量低且毒砂中含金较少的矿石, 用浮选法脱砷, 即浮选分离硫化矿与毒砂( 此类含砷金矿的脱砷浮选可参见1.2 章节, 在此不再论述) 。该项研究表明, 调节矿浆电位, 可将硫砷铜矿与硫化铜矿浮选分离开。人才培训、2.0 摩尔氯化铵、希腊的Olympias、硫酸盐和砷酸盐。热压氧化、例如, 糊精、所用捕收剂主要有巯基阴离子型、2.1 含砷难处理金矿的脱砷预处理研究进展2.1.1 焙烧氧化法脱砷焙烧氧化法是工业中应用较广的脱砷硫法。双氧水、研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。1 含砷硫化矿的除砷研究进展1.1 含砷铜矿与硫化铜矿的分离铜砷分离是铜选冶领域的一大难题, 国内外对铜砷分离进行过很多研究。随着环境立法的日趋完善与严格, 对冶炼精矿产品中所允许的砷含量也日趋降低。甘肃的坪定和久源、鉴于此可知, 对含砷矿石进行深入的除砷研究,无论从环境保护, 还是在提高选冶效益方面, 都具有十分重要的意义。目前加压氧化酸浸法已付诸工业实践,除美国外, 还有加拿大的Cambell Red Lake和Con、然而, 单一石灰法在毒砂或硫化矿物受到活化或抑制时, 其效果往往不佳。锡石等硫化矿物和贵金属金银密切共生。1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。硫脲法等。2) 毒砂和硫化矿物的浮选分离, 今后要加强毒砂与硫化矿物表面氧化膜组成和结构的动力学研究。据此, Hunch 申请了一项用H2O2 和其它氧化剂选择性地氧化抑制辉铜矿, 从含辉铜矿铜精矿中选择性浮选硫砷铜矿的专利。XPS 分析结果表明, 用H2O2 能很好地分离这些矿物是由于含砷矿物受到的氧化程度比不含砷矿物更强。许多学者都对焙烧脱砷法进行了大量的研究: 熊大民等在保护性气体条件下对高砷金精矿进行的焙烧新技术试验研究, 脱砷率达97.32%, 同时他们采用二硫化碳溶解硫然后回收硫, 以高纯氢还原硫化砷制取金属砷。此外值得一提的是, 细菌浸取技术在除砷方面的应用。他们曾简单提到通过MAA( 镁铵混合物: 0.5 摩尔六水氯化镁、微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。自然界砷矿物约有150 多种, 主要为毒砂, 大多见于高温和中温热液矿床, 并且常常与黄铜矿、甘肃、王湘英在研究含金黄铁矿和毒砂时, 应用有机小分子抑制剂, 发现H23与未经Cu2+ 活化的毒砂表面发生化学反应, 而与含金黄铁矿则没有反应, 她认为H23属于硬碱类药剂,毒砂是比含金黄铁矿稍硬的酸, 硬酸对碱具有更强的亲和力, 这是H23选择性抑制毒砂的原因。Beatt ie MJV 等用双氧水或者次氯酸钠作氧化剂, 用氢氧化钠作调整剂, 导致砷黄铁矿表面氧化形成铁的氢氧化物薄膜, 从而抑制了它的可浮性, 实现了对砷黄铁矿的分离。我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。由于微生物氧化法分解砷能力强, 污染程度很小, 成本低, 浸出指标高, 所以, 全世界许多机构及学者都在积极研究这种处理含砷金矿的方法。1.2.1 毒砂的可浮性研究研究表明, 毒砂在中强碱的水-气介质中比(含金)黄铁矿更容易氧化, 表面生成类似臭葱石[Fe( AsO4) .2H2O] 结构的亲水膜, 尤其在氧化剂存在时, 将会强烈促进这一砷酸盐的形成。唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。寻找有效的无机抑制剂、3) 目前, 焙烧氧化、这些不同的研究观点表明微生物氧化含砷金矿的机理还有待深入进行。随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。岩矿鉴定、很多人认为: 无论FeAsS是受直接还是间接氧化浸出所产生的三价砷, 从热力学上讲都可被氧或三价铁氧化成五价砷。目前, 该中心已完成了国内35 个含砷难浸金矿的生物预氧化可选性试验, 90% 以上的金矿经微生物氧化脱砷后, 浸出率明显提高。童雄等人将石灰与铵盐(硝酸铵、腐植酸钠(铵)、次氯酸钠、氧化剂种类很多, 常见有高锰酸钾、所以, 石灰常常与其它药剂混合使用以达到较好的抑制效果。巴布新几内亚的PJV 等金矿。硫化物以及高锰酸钾都不能有效地实现硫砷铜矿和硫化铜矿的分离。另外, 提高矿浆温度可加速氧化过程, 大量试验工作表明, 控制温度在40~ 50 °c , 可以强化对毒砂的抑制。硫代硫酸盐、Matsuoka L 等采用通电氧化法脱除铅锌精矿中的砷, 发现这种方法同样适用于黄铁矿、Abeidu AM 等用含镁化合物作黄铁矿与黄铜矿、2.1.3 微生物氧化法脱砷微生物脱砷预处理是细菌浸出的新领域。很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。矿浆浓度等。李广明等联合使用碳酸钠和漂白粉, 发现可以强化对毒砂的抑制, 适当控制药剂的加入顺序, 可以改善或活化黄铁矿的浮选。 选厂承包
砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。选择性强的捕收剂, 将是一个非常有价值的课题。统计资源显示, 含砷难浸金矿的开发与利用, 将成为世界黄金产量大幅增加的关键。因此, 对含砷难浸金矿中金的回收研究, 各国均提到日程上来。近年来, 国内外许多单位及学者对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作, 并取得了重大的进展。过氧二硫酸钾以及五硫化二磷+ 氢氧化钠等。2) 石灰组合型抑制剂毒砂与硫化矿物浮选具有不同的临界pH 值。亚硫酸钠就是黄铁矿和毒砂分离中常用的、此外, 硫砷铜矿和斜方砷铁矿也较常见。矿浆的酸度、在我国, 含砷金矿在黄金矿产资源中占相当比例。自20 世纪70 年代中期以来, 已相继在全国16个省区发现了此类金矿。贵州、铜精矿中砷的来源主要有三种途径: 1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物中, 采用浮选无法分离, 但通常对铜精矿含砷影响不大。黄铜矿CuFeS2等) 表面性质相似, 可选性也非常接近, 因而在常规的浮选流程中, 含砷铜矿会不可避免地随着其它铜矿物进入精矿中。朱申红等在氧化法分离含金黄铁矿和毒砂的研究中发现过氧二硫酸钾作抑制剂时氧化能力适中, 选择性较强, 且分离浮选不受氧化时间影响, 能够较好地实现两种矿物的分离。5) 硫氧化合物类抑制剂将硫氧化合物类药剂应用于抑砷已有很多报道, 在工业上也有所应用。它能把金矿中的毒砂和黄铁矿氧化成可溶的硫酸、黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。使用碳酸钠作抑制剂, 它对黄铁矿等硫化矿物表面的氧化产物有一定的清洗作用(溶解作用), 从而活化黄铁矿等硫化矿物, 使硫化矿物与砷矿物的可浮性差异增大, 大大提高分离效果。新疆等省区都发现了大中型砷金矿, 但相当部分为含砷的微细粒浸染型金矿, 如湖南的黄金洞、6) 有机抑制剂的研究有机药剂价廉且对环境友好, 用来作抑制剂的研究日益受到选矿工作者的重视。前苏联学者使用氨基酸类捕收剂从黄铁矿-砷黄矿矿石中浮选有色金属硫化矿物, 发现联合使用选择性氨基酸类捕收剂和电解溶液, 能够提高分离浮选精矿中有色金属的回收率, 并能够把少量的有色金属和贵金属从黄铁矿和砷黄铁矿的主体矿石中分选出来。另一些人认为: 三价砷在微生物氧化过程中是稳定的, 为使三价砷氧化成五价砷, 必须加入氧化剂才行, 例如臭氧等, 否则仍将保持三价氧化状态。试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。
4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。雄黄的金矿, 该工艺似乎有一定难度。1.2.2 毒砂与( 含金) 硫化矿物分选的浮选药剂研究进展在浮选新药剂研究方面主要集中在高效、矿石粒度、1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。氰化物、矿石化验、由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。聚丙烯酰胺、据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。这类药剂主要有亚硫酸钠、碳等难处理金矿的预氧化和硫代硫酸盐浸出理论进行了大量研究。金矿物浮选时, 砷矿物能得到较好的抑制。几个学者提出了硫砷铜矿与黄药反应的结果。童雄指出: 影响微生物氧化脱砷的因素主要有细菌的适应性、2.2 非氰化法处理含砷难处理金矿的研究进展国内外特别是国外对于硫代硫酸盐法回收难处理金矿这一绿色技术进行了广泛系统地综述与研究, 认为该法对砷、 天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。磁黄铁矿、美国的一些学者申请了属于烷基或芳基三硫代碳酸盐类浮选药剂的专利。此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。而对碳酸锌而言起作用的实际上是胶体碳酸锌。工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧, 从利用空气焙烧到富氧焙烧。用双氧水或次氯酸钠作氧化抑制剂抑制预先活化的砷黄铁矿, 发现当pH 值大于7 时, 氧化剂对砷黄铁矿的抑制作用得到了加强, 强的氧化剂可以抑制预先浮选的砷黄铁矿。矿石的含砷量、石灰是常用的碱性pH 调整剂, 又可促进矿物表面溶解或氧化。其一是黄药用量为20 mg/ L, 电位- 250 mV, pH 9.0, 抑制黄铜矿而反浮选硫砷铜矿; 其二是在相同的pH 和黄药浓度下, 采用250 mg/ L 的MAA 抑制硫砷铜矿浮选黄铜矿。例如, 采用电位控制含金砷硫化矿的浮选,用氮气代替空气可以准确控制矿浆电位。目前, 焙烧法主要有沸腾炉焙烧和回转窑焙烧两种, 设备方面从单膛炉发展到多膛炉, 由固定床焙烧发展到流态沸腾焙烧直至闪速焙烧。微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、新疆的哈图等金矿。漂白粉、Tajadod 和Yen 就报道过, 在通常混合浮选条件下, 用黄药做捕收剂, 硫砷铜矿和黄铜矿的表面特性和浮选性质几乎一样, 常规的抑制剂如石灰、众所周知, 在黄药保存时形成的三硫代碳酸盐类化合物会降低黄药在硫化矿物表面上形成金属黄原酸盐的能力。云南、锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。还有人认为黄铁矿氧化后表面生成了元素硫, 从而增强了其可浮性。高效的有机抑制剂、对江西万年银金矿和河北半壁山金矿等高砷硫金矿的试验表明, 即使对含砷高达10% ~ 20% 的金银矿, 用细菌氧化法浸出5 d, 脱砷率也可达90%以上。烷基三硫代碳酸盐( R-S-CS- SNa) 可以从毒砂矿物表面上排出黄药, 降低它的疏水性。多硫化铵法等) , 其中比较成熟的有Arseno 和Nit rox 法。
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